根據(jù)第三屆全國五金制品表面處理技術(shù)交流大會的技術(shù)資料及座談交流情況,以輕工鋁制品可用于生產(chǎn)規(guī)模的實(shí)際工藝為主,對其中工藝和技術(shù)進(jìn)行簡要介紹和概述。內(nèi)容分為下面幾個部份:
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隨著鋁冶煉和加工技術(shù)發(fā)展,鋁制品現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于航空,建材、車輛、船舶、輕工等部門。在國外的先進(jìn)工業(yè)化國家如美、英、日本等國,從二十年代開發(fā)工業(yè)生產(chǎn)鋁制品陽極氧化膜算起,近六十年來,鋁制品的表面處理技術(shù)發(fā)展極為迅速。以輕工產(chǎn)品而言,應(yīng)用自動化設(shè)備,嚴(yán)格的工藝氧化出來的產(chǎn)品,經(jīng)過膠版印刷,熱轉(zhuǎn)移印花著色,電泳涂漆等裝飾性處理,將使產(chǎn)品給人以十分美觀、精致的外觀。我國的鋁制品工業(yè)起步較慢,但發(fā)展也很快。從解放初僅有幾個小企業(yè)到現(xiàn)在已擁有遍布全國一百多個較大企業(yè),年產(chǎn)量超過五萬噸。但是隨著人民生活水平不斷提高,鋁制品仍遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足人民生活需求,特別是和國外同類產(chǎn)品相比,在質(zhì)量和花式品種方面,差距很大,顯示了我國鋁制品加工和表面處理技術(shù)相對落后。近幾年,通過頻繁的國內(nèi)外科技交流,以及科技工作者的努力,試驗和采用了一些新工藝和新技術(shù),但總的來說,我國鋁制品表面處理技術(shù)方面尚處于待開發(fā)的發(fā)展時期。
一、氧化前的表面處理鋁制品材質(zhì)成份,純度對鋁氧化的氧化膜層質(zhì)量的影響早就為科技工作者所了解。但是在工業(yè)生產(chǎn)中,國內(nèi)鋁制品板材的表面加工質(zhì)量嚴(yán)重影響陽極氧化產(chǎn)品質(zhì)量,這一矛盾越來越突出。國外鋁制品板材均經(jīng)過銑面處理,平滑如鏡,氧化后質(zhì)量極佳。而我國,鋁材往往光澤度不高,氣泡,劃傷,重皮粗糙等現(xiàn)象十分嚴(yán)重,經(jīng)陽極氧化處理后,這些疵點(diǎn)依然顯露出來。裝飾性較強(qiáng)的工藝如多種圖案印花,熱轉(zhuǎn)移印花等由于板材質(zhì)量表面狀態(tài)不良而造成效果不佳現(xiàn)象尤為嚴(yán)重。所以提高板材外觀質(zhì)量就成為保證鋁制品氧化最佳質(zhì)量的重要一環(huán)。
在鋁制品氧化前除油處理方面,大多數(shù)工廠仍沿用弱堿化學(xué)除油或苛性鈉除油洗白,但近年來,已有越來越多的工廠采用添加表面活性劑的方法進(jìn)行除油。利用表面活性劑的獨(dú)特理化性質(zhì)、降低表面張力、乳化、增溶發(fā)泡和本身對堿、硬水等有良好化學(xué)穩(wěn)定性的作用,來提高了除油凈化效果,并使堿性表面形成一層泡沫層,抑制堿霧逸出,減少污染,改善操作條件。
為使鋁制品表面光亮平滑,經(jīng)成型后的鋁制品一般都經(jīng)過機(jī)械拋光。但機(jī)械拋光后進(jìn)行氧化,只能得到平滑的氧化膜,光澤度往往還不夠。對要求高光澤裝飾性氧化膜的產(chǎn)品,經(jīng)機(jī)械拋光后還要進(jìn)行化學(xué)拋光或電解拋光。純鋁或高純鋁鎂合金經(jīng)化學(xué)拋光或電解拋光后能獲高反射系數(shù)的光澤表面,特別是電解拋光,能獲得令人十分滿意的效果。遺憾的是,一般三酸化學(xué)拋光溶液由于含有硝酸(HNO3),加溫操作,分解出二氧化氮(NO2)氣體而產(chǎn)生“黃龍”公害。而質(zhì)量優(yōu)良穩(wěn)定的電解拋光液都含有鉻酐,從而產(chǎn)生含鉻廢水、污染環(huán)境,造成三廢處理問題。很自然,人們都想研試不產(chǎn)生“黃龍”的化學(xué)拋光和不含鉻的電解拋光工藝。浙江黃巖熒光化學(xué)廠生產(chǎn)的“鋁件無黃煙化學(xué)拋光添加劑WXP”,在北京環(huán)保部門協(xié)助下通過了鑒定。添加劑WXP系用于磷酸,硫酸型拋光溶液的發(fā)亮劑,并兼有抑制酸霧的作用。所用工藝配方是:磷酸(比重d=1.7)工業(yè)純800毫升/升;硫酸(比重d=1.84)工業(yè)級200毫升/升;WXP為2毫升/升;溫度95~120℃。新配溶液每升應(yīng)加入3克鋁。由于該配方中不含硝酸,所以拋光時不產(chǎn)生“黃龍”公害;抑制酸霧效果也不錯。
至于不含鉻酐的電解拋光,許多文章都列舉了不少配方,大多是在磷酸,硫酸為主的拋光液中加入些有機(jī)酸(比如檸檬酸、酒石酸,草酸)或醇(比如乙醇、丁醇、甘油)等,以圖通過這些添加劑取代鉻酐對鋁表面起緩蝕拋光作用。但經(jīng)試驗,這類配方存在成本高,電解液穩(wěn)定性差等缺點(diǎn),難于在大工業(yè)生產(chǎn)中推廣使用。據(jù)報導(dǎo),上海有不少單位已致力于無鉻酐電解拋光試驗有些廠最近還通過了鑒定。我們期待各地同行在這方面能有突破性的試驗成果。
二、氧化工藝硫酸法、草酸法、鉻酸法氧化工藝特別是硫酸陽極氧化法幾乎為每一個從事鋁制品表面處理的人無所熟知。這幾種氧化方法各有其特點(diǎn)和適用范圍,如草酸法,能取得較厚的氧化膜層,氧化膜本身就帶些裝飾性色彩,但該法成本高,消耗電能大。硫酸法氧化膜層透明無色,吸色性能好,加上電解液成份簡單穩(wěn)定,工藝操作容易,成本低,所以更得到廣泛應(yīng)用。但硫酸法槽溫控制范圍小,升溫快,往往要加裝冷凍設(shè)備,這又成為一困難。在日本、早就開發(fā)了硫酸—草酸混合酸氧化法,取二者之長、避二者之短,并成為日本的主要氧化槽液。我國沈陽鋁制品廠介紹了采用混合酸氧化技術(shù),他們推薦的配方是:硫酸10~20%;草酸1~2%;直流電壓10~20伏;陽極氧化。
對于氧化液升溫冷卻方式,哈爾濱鋁制品一廠介紹了采用吉林省四平通用機(jī)械廠生產(chǎn)的BXO極式換熱器的經(jīng)驗。認(rèn)為這種換熱器效果好。具有投資少,占地少,安裝快、換熱效率高,耐蝕性強(qiáng),密封性能好等優(yōu)點(diǎn)。該換熱器較適用于草酸氧化液。至于選用型號大小,可根據(jù)槽液量,參照四平通用機(jī)械廠所編的“極式換熱器選型說明書”的說明方法來計算。
三、氧化后的精飾氧化后許多鋁制品都還要經(jīng)過染色或印花噴花等處理,以求得到各種鮮艷色彩或美麗圖案,增加花式品種。1980年通過輕工部鑒定的鋁制品轉(zhuǎn)移印花法,能獲得花紋清晰,色澤鮮艷,層次豐滿的各種彩色圖案。鋁制品轉(zhuǎn)移印花法又叫升華轉(zhuǎn)移彩色工藝、其基本原理是用分散性染料特制成轉(zhuǎn)移油墨,按圖案要求先印在紙上,制成彩色印花紙,然后將印花紙貼于鋁制品的氧化膜上,通過加溫?zé)釅?,使印花紙上的分散染料成氣相轉(zhuǎn)移到氧化膜微孔內(nèi),形成彩色圖案。轉(zhuǎn)移印花法以其超脫傳統(tǒng)氧化染色方法的技術(shù)使鋁制品表面得到彩色圖象,因而吸引許多鋁制品工企業(yè)注意試驗和生產(chǎn)。上海,武漢,青島等地鋁制品廠都已投入工業(yè)生產(chǎn)。現(xiàn)階段,該工藝成本還偏高,制造轉(zhuǎn)移印花紙要借助于印刷行業(yè),高溫加壓轉(zhuǎn)移彩色圖案大多數(shù)還處于手工操作階段。理論上對印花轉(zhuǎn)移的機(jī)理探討得似乎還未十分透徹。較多人認(rèn)為主要是在高溫加熱條件下,轉(zhuǎn)移油墨中的分散染料升華到氧化膜層。但有些試驗結(jié)果說明:氧化膜層的厚度和吸附性能也起極重要作用,所以不會單純是一種分散染料的簡單升華現(xiàn)象。相信隨著對轉(zhuǎn)移機(jī)理的不斷探索,繼續(xù)改進(jìn)應(yīng)用工藝和積累經(jīng)驗,轉(zhuǎn)移印花法將會為鋁制品的美化裝飾開辟一個廣闊的新領(lǐng)域。
鋁制品氧化后染色,具有工藝穩(wěn)定,成本低和操作方便等優(yōu)點(diǎn)。加上能通過工藝上的改進(jìn)來獲取多種外形美觀或各具特色的圖案,增加花式品種,因而,染色工藝從來就是鋁氧化工作者的試驗課題?!皾B透法著彩色工藝”“大理石花紋染色工藝”等就屬這一類。滲透法是利用鉻酐褪掉底色重染,而大理石花紋染色則是利用油脂來封閉底色滲透法的。具體做法是把氧化染底色后的鋁制品用鉻酐(工業(yè)純350~450克/升)或草酸(工業(yè)級200~300克/升)噴涂點(diǎn)滴,用石棉,玻璃纖維等揩劃,利用鉻酐潤濕性輔展產(chǎn)品,使輔展部份褪色,用水沖洗后立即停止褪色的圖象反應(yīng),然后再染第二次色或反復(fù)進(jìn)行鉻酸揩擦、水沖、染色等程序。于是就可出現(xiàn)彩色線條類似鮮艷花朵云彩等美觀圖案。至于大理石花紋染色法,則是把氧化后鋁制品先染第一道底色后,浸放入表面浮有油脂(如花生油)的水中。在提起或浸入時,由于油脂和水的分別自然流掛,使到氧化膜層部份地受到呈不規(guī)則的條紋狀的油脂所沾污,當(dāng)再染第二道色時,則氧化膜受到油脂沾污部份就染不上色,而沒有受到油脂沾污的另一部份則染上了第二種色調(diào),這就使到鋁制品表面呈現(xiàn)一種形如大理石花紋狀的不規(guī)則美麗圖案。